⑴通常情况下，Perkin反应局限于芳香族醛类，但也可以使用不含α-H的脂肪醛以及某些α,β-不饱和醛。需要注意的是，脂肪醛并不适合该反应，因为当它与乙酸酐一起加热时，通常会产生烯醇乙酸酯和二乙酸酯。取代芳醛在Perkin反应中的活性与取代基的性质密切相关。当连有一个或多个吸电子取代基时，活性明显增强，反应易于进行且产率较高；反之，连有给电子取代基时，反应速率随即减慢，产率也相应降低，甚至不能发生反应。当用邻羟基、邻氨基芳香醛进行反应时，常伴随闭环。

⑵酸酐应由脂肪族羧酸脱水得到，其α位至少有两个氢原子，则产物均是α,β-不饱和羧酸。若只有一个α-H（β-二取代酸酐），则可获得β-羟基羧酸。高级酸酐制备较难，来源也少，但可用该酸酐盐与乙酸酐代替，使其先形成相应的混合酸酐再参与缩合。

⑶最常用的弱碱为与所用酸酐对应的碱金属羧酸盐或叔胺（如三乙胺）等。羧酸盐常用钾盐或钠盐，若用铯盐催化效果更佳，反应速率快，产率也较高。由于酸酐是活性较弱的亚甲基化合物，而催化剂羧酸盐又是弱碱，所以反应要在较高的温度（150~200℃）下进行。

⑷新形成的双键的立体化学构型通常为E型。

Perkin反应的实质是酸酐的亚甲基与醛进行缩合。一般认为Perkin反应的机理为：首先是酸酐在碱的作用下发生烯醇化，然后与芳香醛亲核加成后产生烷氧负离子，再向分子中的羰基进攻，发生分子内酰基转移，成环再开环，接着与酸酐反应得到一个混合酸酐，再发生消除反应失去质子及羧酸根离子，产生一个不饱和的酸酐，经水解得到β-芳基-α,β-不饱和酸，主要得E型化合物。

虽然Perkin反应存在反应温度较高，反应时间较长（一般为数小时），产率有时不理想等一些缺点，但是由于原料廉价易得，在生产上还是经常使用。常见用于肉桂酸及其同系物的合成。以苯甲醛和乙酸酐为原料，在乙酸钾催化下于170~180℃反应数小时，可以得到反式肉桂酸。若用碳酸钾代替乙酸钾，反应时间可明显缩短。理论上肉桂酸应存在顺反异构体，但Perkin反应只得到反式肉桂酸（熔点133℃），顺式异构体（熔点68℃）不稳定，在较高温度下很容易转变为热力学更稳定的反式异构体。

又如利用Perkin反应合成呋喃丙烯酸，该化合物是一种医治血吸虫病的药呋喃丙胺的原料。

香豆素是一种重要的香料，它也是利用Perkin反应合成的。水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下，一步就可以得到香豆素，它是香豆酸的内酯。需要注意的是，这个内酯是由顺式香豆酸得到的。一般在Perkin反应中，产物中两个大的基团总是处于反式的，但反式不能产生内酯，因此环内酯的形成可能是促使顺式异构体产生的一个原因。事实上该反应中也得到少量反式香豆酸，但不能形成内酯。

1999年，D. Ma等人报道了由α-烷基化苯基甘氨酸得到几种代谢型谷氨酸受体拮抗剂的不对称合成。(S)-1-氨基茚满-1,5-二羧酸（AIDA）的制备是从3-溴苯甲醛和丙二酸的Perkin反应开始的。所得(E)-肉桂酸衍生物被氢化，随后发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到相应的茚满酮，再将其转化为(S)-AIDA。

2000年，H.J. Federsel等人开发了手性氨基色满类抗抑郁药艾巴佐坦（Ebalzotan，也称为NAE-086）的大规模中间试验装置。目标产物的结构特征包括二取代色满骨架、立体中心，以及在C3位置的非对称叔胺部分和C5位置的二级甲酰胺基团。目标分子的骨架是在温和条件下使用2-羟基-6-甲氧基苯甲醛与马尿酸的Perkin缩合反应构建的。

2001年，J.A. Hadfield等人报道了Combretastatin A-4的顺式和反式异构体的新型高度立体选择性全合成。考布他汀（Combretastatin）是一类从南非植物柳叶风车子（Combretum caffrum）的树皮中分离出来的抗有丝分裂剂，具有抗肿瘤活性。它的(Z)-立体异构体是用Perkin反应制备的，关键步骤是在三乙胺和乙酸酐存在下，3,4,5-三甲氧基苯乙酸与3-羟基-4-甲氧基苯甲醛共同加热回流数小时。酸化后α,β-不饱和酸的分离收率良好，且具有预期的E型立体化学结构。最后在铜粉和喹啉存在下高温脱羧，得到天然产物(Z)-Combretastatin A-4。

2002年，K.L. Kirk研究团队利用Erlenmeyer-Plöchl吖内酯合成法合成了6-氟间酪氨酸及其几种代谢物。因为天然存在的生物活性化合物（例如氨基酸）的氟化衍生物通常表现出独特的生理特性，所以化学家们对它们的便捷高效的合成有很大兴趣。在乙酸钠存在下，马尿酸和2-氟-5-苄氧基苯甲醛在乙酸酐中缩合，分离出相应的吖内酯，转化为目标产物氟化氨基酸共分为三步。