簇合物化学

更新时间:2022-05-24 21:07

簇合物化学是研究原子簇化合物的形成、结构和性质的领域。侧重于研究新型原子簇化合物的合成、结构规律、成键理论和反应活性。

发展形成及分类

原子簇化合物的定义有不同见解,Cotton F.A.最早提出原子簇概念,指具有金属-金属键(M-M)的多核化合物。后来,定义为含有三个以上互相结合的金属原子的配合物。事实上,硼烷类化合物是研究得较早的一类原子簇化合物,有关其结构研究,对金属簇化合物有重大启迪。簇合物定义不能排除非金属,更新、更全面的定义为,原子簇化合物是以三个或三个以上的有限原子直接键合形成的多面体或缺顶多面体为特征的分子或离子。按这一定义,可分成以下几类:

(1)硼烷类簇合物,如B6H9。(B6H6)2-,C2B3H5,B4H8Fe(CO)3,[B9(C2H11)2Co]-

(2)其他主族非金属原子簇化合物,如S4N4,P4,(As7)3-,(Te6)4+,C60等

(3)主族金属元素簇合物,如(Pb5)2-,(Sn4)9-,(Bi9)3+,(Ge9)2-,(Sb7)3-等

(4)过渡金属原子簇化合物,如Fe2(CO)12,Os3(CO)10C2R2,(Re3Cl12)3-等

簇合物中的化学键类型很丰富,共价键如σ键、π键及δ键,也有金属键、配位键及过渡键型,有关簇合物成键性质的研究对化学键理论的发展有重要意义。

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